login_session 处于 starLogin 的代码块内，LoginWork 被导入到 b 中虽会创建方法属性 startLogin，但并不会执行其内的代码块，因此 global login_session 是不会被执行的。另外，即便实例化 LoginWork 并执行 startLogin 也是无济于事的，因为 startLogin 的执行是在自己的作用域内，执行完毕后便会释放作用域，而 global 语句并不能跨文件！此外，global 语句并非创建一个全局变量，而只是声明其后的变量来自全局变量。
因此，如果 login_session 和 class LoginWork 在同一作用域，可以这么改：

class LoginWork:
    login_session = login_session  #将全局变量变为类属性
    def __init__(self):
        pass
    def startLogin(self):
        pass

from a import LoginWork
class SpiderWork:
    def __init__(self):
        pass
    def spiderNow(self):
        LoginWork.login_session.post(...)  #注意这里的调用
        pass        

或者，直接修改 b 文件，将 import 语句改为：

import a

class SpiderWork:
    def __init__(self):
        pass
    def spiderNow(self):
        login_session.post(...) 
        pass        

login_session是定义在startLogin方法里的，导入的时候不会执行这个方法，所以也不会创建这个变量。只要执行一下startLogin就可以了：

lw = LoginWork()
lw.startLogin() # 现在能用login_session了